Уродженець Володимира
Валентин Миколаїв народився у Володимирській області 16 серпня 1921 року, в невеликому селі Еросово, не зберігся до наших днів. Його батько працював на залізниці. Незабаром сім'я перебралася до Москви, там було більше можливостей для батьків і юного Валентина. У футбол почав грати за команду "Казанка", яка базувалася в залізничному депо, де працював його батько. Депо розташовувалося біля Казанського вокзалу. Пізніше ця команда була перетворена у футбольний клуб "Локомотив".У стані "армійців"
Закінчивши школу, Миколаїв Валентин пішов служити в армію. Незабаром його спортивні успіхи були помічені армійським керівництвом, його залучили до виступу за команду ЦДКА. Це був головний клуб в житті Миколаєва, він провів у ньому 12 років. У першому ж сезоні юний форвард закріпився в основному складі команди. У першому ж чемпіонаті після закінчення Великої Вітчизняної війни продемонстрував блискучу гру, ставши одним з кращих бомбардирів сезону. У 1946 році виграв чемпіонат СРСР, ЦДКА на 4 очки в тому сезоні обійшов московське і тбіліське "Динамо". У 1947 році вдалося повторити цей успіх в драматичній кінцівці чемпіонату. Перед останнім туром у ЦДКА і столичного "Динамо" було порівну очок. Їм належало по черзі зіграти в гостях з волгоградським "Трактором", який йшов в середині турнірної таблиці. Першими зіграли "біло-блакитні", перемогли 2:0 і вийшли на перше місце.Для "армійців" "Трактор" був непростим суперником, гра першого кола завершилася внічию 2:2. Однак коли на кону стояли золоті медалі чемпіонату, ЦДКА впевнено переміг 5:0. Миколаїв Валентин був одним з найяскравіших нападників повоєнних радянських чемпіонатів, він відомий як член знаменитої атакуючої п'ятірки ЦДКА, до якої також входили Бобрів, Федотов, Гринин і Дьомін.
Розформування ЦДКА
Ключову роль в кар'єрі Миколаєва зіграли Олімпійські ігри 1952 року в Гельсінкі. Радянські керівники вирішили вперше відправити футбольну команду на цей турнір. Її кістяк склали гравці ЦДКА на чолі з тренером Борисом Аркадьєвим увійшов до складу командив і Миколаїв Валентин Олександрович. Вже в 1/16 фіналу у збірної СРСР виникли проблеми. Несильний команда Болгарії була обіграна з великим трудом - 2:1. У наступному раунді в суперники дісталися югослави. Матчу надавали величезне значення, в тому числі політична. Лідер Югославії Тіто вивів країну з соціалістичного табору, тому відносини з СРСР були напруженими. Валентин Миколаїв вийшов у стартовому складі, проте не відзначився голами. А до перерви радянські футболісти взагалі не поступалися 0:3. До закінчення години гри один м'яч відіграв Всеволод Бобров, але югослави відзначилися двічі - 1:5. Наприкінці зустрічі збірна СРСР скоїла спортивний подвиг, звівши гру до нічиєї. Бобров зробив хет-трик, по голу забили Трофимов і Петров. За правилами було призначено перегравання. В цей раз гра для радянських футболістів складалася успішніше. Бобров відкрив рахунок вже на 6-й хвилині. Однак потім югослави перехопили ініціативу і перемогли 3:1.Після цього керівництвом було прийнято рішення про розформування команди. Валентин Ніколаєв провів за ЦДКА 187 матчів, в яких забив 79 м'ячів. Не грав він з тих пір і за олімпійську збірну СРСР. Дві гри з югославами виявилися єдиними в його кар'єрі.